烷合成工艺。氯化氢与甲醇在氯甲烷反应器反应 生成氯甲烷及水，催化剂与水从氯甲烷反应器底 部排出进入催化剂脱水罐 ，经换热器 加热 后 ，水 分气化离开系统，催化剂经催化剂循环泵返回至 氯甲烷反应器。与现有工艺相比 ，本发明所述工 艺通过催化剂脱水避免了氯甲烷合成中大量稀 盐酸的产生，通过对催化剂溶液循环量及脱水率 的 调控 ，从而精 确调节反应器内 催化剂浓度。同 时 ，催化剂与气相原料逆向流动提高了反应速 率。

　　1 .一种催化剂循环脱水的氯甲烷合成工艺，其特征是包括以下步骤： (1) 反应原料氯化氢及甲 醇气体经过 加热及混合 后送入氯甲 烷反应器底部 ，经气体分 布器分布均匀后自下而上流动；将浓催化剂溶液送入氯甲烷反应器顶部，自上而下流动；气 液两相逆向流动充分接触发生反应，生成氯甲烷及水； (2) 未反应的氯化氢 与反应产物氯甲 烷从氯甲 烷反应器顶部排出 ，反应生成的 水随 催 化剂溶液从氯甲烷反应器底部排出进入催化剂脱水罐，这样氯化氢与水分别以气相和液相 的形式排出，从根本上避免了大量稀盐酸的产生； (3) 稀催化剂溶液在进入脱水罐前或进罐后以 换热器形式 加热 ，其中水分蒸发 ，从顶部 排出，稀催化剂溶液变为浓催化剂溶液，脱水后生成的浓催化剂的浓度为60～98wt％，温度 为80～280℃； (4) 脱水 后的 催化剂溶液由 催化剂循环泵输送至氯甲 烷反应器 ，催化剂与新进入氯甲 烷反应器的氯化氢及甲 醇反应 ，完成催化剂的 循环 ；通过对催化剂溶液脱水温 度及催化剂 溶液循环量的调控，可以很好地控制催化剂内的催化剂溶液浓度，以此来实现对反应效率的 精准控制。 2 .一种催化剂循环脱水的氯甲烷合成工艺，其特征包括以下步骤： (1) 反应原料氯化氢及甲 醇气体经过 加热及混合 后送入氯甲 烷反应器底部 ，经气体分 布器分布均匀后自下而上流动；将浓催化剂溶液送入氯甲烷反应器顶部，自上而下流动；气 液两相逆向流动充分接触发生反应，生成氯甲烷及水； (2) 未反应的氯化氢 与反应产物氯甲 烷从氯甲 烷反应器顶部排出 ，反应生成的 水随 催 化剂溶液从氯甲烷反应器底部排出进入换热器，这样氯化氢与水分别以气相和液相的形式 排出，从根本上避免了大量稀盐酸的产生； (3) 稀催化剂溶液在换热器中进行 加热 ，其中水分蒸发 ，分离后排出 ，稀催化剂溶液变 为浓催化剂溶液，脱水后生成的浓催化剂的浓度为60～98wt％，温度为80～280℃； (4) 脱水 后的 催化剂溶液送至氯甲 烷反应器 ，催化剂与新进入氯甲 烷反应器的氯化氢 及甲醇反应，完成催化剂的循环；通过对催化剂溶液脱水温度及催化剂溶液循环量的调控， 可以很好地控制催化剂内的催化剂溶液浓度，以此来实现对反应效率的精准控制。 3 .依据权利要求1、2所述的一种催化剂循环脱水的氯甲烷合成工艺，其特征是：合成 反应所生成的水与催化剂溶液自氯甲烷反应器底部排出，合成反应所生成的氯甲烷气体及 未反应的氯化氢气体从氯甲烷反应器顶部排出。 4 .依据权利要求1、2所述的一种催化剂循环脱水的氯甲烷合成工艺，其特征是：催化 剂与氯 化氢 及甲 醇 气体在氯甲 烷反应器中 接触发生氯甲 烷合成反应 ，生成氯甲 烷气体及 水，反应温度为80～250℃，反应压力为-0 .1～3 .0MPaG。 5 .依据权利要求1、2所述的一种催化剂循环脱水的氯甲烷合成工艺，其特征是：加热 用换热器的形式为降膜式、升膜式、热虹吸式、内夹套、外夹套、插入换热管与催化剂脱水罐 组合式。

　　技术领域 [0001] 本发明属于氯甲烷合成领域，具体涉及一ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ催化剂循环脱水的氯甲烷合成工艺。

　　背景技术 [0002] 氯甲烷是有机硅、甲基纤维素及季铵化合物产品的重要原料。目前，氯甲烷合成方 法有甲烷氯化法及甲醇氢氧化法。甲醇氢氧化法的原理是甲醇与氯化氢反应生产氯甲烷及 水，具有工业可行性。甲醇氢氧化法可分为气液非催化工艺、气固催化工艺及应用广泛的气 液催化工艺。其中气液催化工艺，反应条件温和，选择性较高。其反应方程式为： [0003] 氯化氢甲醇＝氯甲烷水 [0004] 气液催化工艺在工业生产里存在三个显著的缺点。一是反应产物水随气相脱离反 应体系 ，被冷凝后形成大量低浓度盐酸。低浓度盐酸的处理工艺复 杂 ，投资及能耗较高 ；二 是催化剂水溶液中催化剂与水的比 例由反应器排气组成决定 ，其浓度无法单独调控 ，影响 催化效率；三是催化剂溶液在加入反应器，依赖原料气体鼓泡形成的气液接触，其气液接触 面不足严重制约了单台设备的生产能力及工业化规模。 [0005] CN209010413U提供了一种两个反应釜串联的氯甲烷合成工艺，将第一反应釜内的 粗氯甲烷气体通过压缩机进行压缩，送入第二反应釜。压缩机的增加提高了系统的复杂性 及投资所需成本。 [0006] CN209555111U提供了一种无副产盐酸的氯甲烷合成设备。由于盐酸水溶液存在共 沸现象 ，其纯水分离器中的 废水含低浓度盐酸的问题没办法避免。其工艺内的中 和单元形成 的含盐废水的处理亦是化工过程的一大难题。

　　(71)申请人 华陆工程科技有限责任公司 地址 710065 陕西省西安市唐延南路7号